橡膠的抗降解劑類型和使用介紹

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1、橡膠抗降解劑的類型

1.1非染色抗氧化劑

這類抗氧化劑被細分成四組:亞磷酸酯、受阻酚、受阻雙酚和對苯二酚。受阻雙酚如4,4-雙硫代(6-叔丁基-間甲酚)是四類材料中最持久的。因為分子量較低,受阻酚通常是揮發性的。亞磷酸酯通常被用作合成橡膠的穩定劑以及對苯二酚如2,5-二-叔戊基對苯二酚用于黏合劑。

橡膠的抗降解劑類型和使用介紹

1.2染色的抗氧化劑

聚二氫喹咻和二苯基胺,兩類變色或著色的抗氧化劑發現有廣泛用途。

橡膠的抗降解劑類型和使用介紹

二氫喹咻的聚合度不同,影響遷徙和長期耐久性能。它是很好的抗氧化劑,對抗重金屬氧化劑如鎳和銅離子一般很有效。含二氫喹的硫化橡膠有較低的揮發性和遷移性能。因此,通過提取或擴散,可實現保護劑的最小損耗、耐久性改善、高溫穩定性的提高。二苯胺抗氧劑通常定向改善復合物的抗疲勞性能。

1.3 抗臭氧劑

對苯二胺(PPDs)是唯一一類使用量顯著的抗臭氧劑。一般結構為:

橡膠的抗降解劑類型和使用介紹

它們不僅用于保護橡膠制品免受臭氧攻擊,還能提高抗疲勞、氧、熱和金屬離子的作用。對苯二胺的三大類分別如下所述。

①烷基PPDs。取代基 R基團均為烷基,如二異丙基-對苯二胺。R基團從C3至C9。二烷基PPD抗降解劑比其他類PPD抗降解劑誘導焦燒水平更高,通常由于它們的低分子量可導致比其他PPD遷移更快。它們缺乏阻抗作用。

②烷基-芳基PPDs。一個R基團是芳香環,另一個是烷基。這類中最廣泛使用的PPD是N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-﹣對苯二胺。這種抗臭氧劑提供了良好的動態保護功能,當與蠟結合后有良好的靜電防護,具有更好的復合加工安全和焦燒安全性、較慢的遷移特性,使其適合的產品使用壽命增長。

③二芳基的PPDs。第三類的PPDs含有兩個芳族側基,如二苯基-對苯二胺或二-β-萘基-對苯二胺。它們比烷基-芳基的PPDs活性低,并易于表面斑駁,這使得它們在許多應用方面不適合。

1.4蠟

蠟是一個另外的種類,用于提高在靜態條件下橡膠的臭氧保護。在彈性體配方中使用的蠟分為兩類:微晶和石蠟。微晶蠟的熔點范圍是55~100℃,且從精煉石油后的殘余重質潤滑油原料提取得到。粗石蠟熔點范圍是35~75℃,并從原油的輕潤滑油分餾制得。

蠟通過在表面上形成阻擋層,以保護橡膠免受靜態臭氧的分解。蠟在橡膠本體的遷移是連續的,并保持表面的平衡濃度。因為較高的分子量和支化,微晶蠟遷移到橡膠表面比石蠟速度慢。此外,微晶蠟在高溫下的表現最佳,而石蠟在低溫下保護性最好。這與蠟在產品表面的遷移速率有關。

應該指出的是,在動態條件下,保護蠟薄膜分解,之后在橡膠配方的抗臭氧劑如倉庫中的輪胎。系統將作為主要的穩定劑或保護機制。蠟可用來保護存儲中的產品免受臭氧攻擊,如倉庫中的輪胎。

總之,可以使用一些經驗準則制定一個彈性體抗降解系統。

①利用石蠟實現短期靜態保護。

②微晶蠟層為成品的儲存提供長期的臭氧保護。

③需要形成一個靜態的臭氧保護層保護蠟表面斑駁的臨界水平。

④在一個溫度范圍內,蠟和PPDs優化混合提供產品靜態和動態應用的長期保護。

⑤過量的蠟導致表面斑駁會對抗疲勞性產生不利的影響,因為厚層的蠟在張力下容易破裂,之后,裂紋可在產品上擴散。

2、抗降解劑的使用

關于使用抗降解劑的選擇標準可以概括如下:

2.1變色和染色

在一般情況下,酚類抗氧化劑通常是不變色的,而胺是變色的。因此對于含炭黑的彈性體,更為有效的胺類抗氧化劑可被優先選擇,因為變色是不重要的。

2.2揮發性

規律是抗氧化劑的分子量升高,揮發性將下降,而同等分子量的受阻酚比受阻胺具有更高的揮發性。因此,在避免材料損失的情況下,在化合物混合循環中正確加入抗氧化劑是至關重要的。

2.3溶解性

低溶解度的抗降解劑會導致材料表面斑駁,與產品的保護作用抵消。因此,抗降解劑,特別是抗臭氧劑,需控制其有效的溶解度。該材料必須是可溶的,含量高達2.0%時必須能夠遷移到材料表面,但必須不溶于水或其他溶劑如液壓流體,以防止保護劑從橡膠中被萃取出來。

2.4化學穩定性

抗降解劑對熱、光、氧和溶劑有耐久穩定性。

2.5濃度

大多數抗降解劑有一個最佳濃度,超過之后,材料的溶解度可變成最大的限制因素。對苯二胺含量在0.5~1.0%時可提供良好的抗氧化性,抗臭氧劑在2.0~5.0%的范圍內保護性很好。5.0%的對苯二胺易于產生表面斑駁。

2.6環境、健康和安全

為了便于操作,避免灰塵和吸入,抗降解劑自由流動的時候應是無塵的。

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